(SDS) o più comunemente scheda di sicurezza è un documento per

SEZIONE 2: Identificazione dei pericoli

Classificazione della sostanza o della miscela Indicazione in breve dei pericoli. Elementi dell’etichetta compresi i Consigli di Prudenza

2.1 Classificazione della sostanza o miscela

Indicazione in breve dei pericoli. Elementi dell’etichetta compresi i Consigli di Prudenza 3 Composizione/informazioni sugli Sostanza ingredienti Identità chimica. Nome comune, sinonimi ecc. Numero CAS ed altri identificatori. Impurezze e additivi stabilizzanti classificati e che contribuiscono alla classificazione della sostanza. Miscela L’identità chimica e i limiti di concentrazione di tutti i componenti che sono definiti come pericolosi e presenti in quantitativi superiori al loro valore soglia. 4 Misure di primo soccorso Descrivere le misure di primo soccorso suddivise secondo le vie d'esposizione: inalazione, contatto con la pelle e gli occhi, ingestione. Sintomi/effetti più importanti acuti e ritardati. Indicazione dell’eventuale necessità di un intervento medico immediato o di un trattamento speciale, se necessario. 5 Misure di lotta antincendio I mezzi di estinzione idonei. I mezzi di estinzione da non utilizzare per ragioni di sicurezza. Particolari pericoli risultanti dall'esposizione alla sostanza o al preparato, ai prodotti della combustione, ai gas prodotti. Equipaggiamento speciale di protezione per gli addetti all'estinzione degli incendi. 6 Misure in caso di rilascio accidentale Precauzioni personali, equipaggiamento di protezione e procedure di emergenza (per chi non interviene Politecnico di Torino Guida alla classificazione e alla comunicazione del pericolo dei prodotto chimici direttamente e per chi interviene direttamente). Precauzioni relativa all’ambiente. Metodi e materiali per il contenimento e la pulizia. Riferimenti ad altre sezioni. 7 Manipolazione e immagazzinamento Precauzioni per una manipolazione sicura. Condizioni per un immagazzinamento sicuro, comprese eventuali incompatibilità. Usi finali specifici. 8 Controlli dell'esposizione/ Parametri di controllo ( es. Valori limite d'esposizione o protezione individuale valori limite biologici). Appropriati controlli ingegneristici. Misure di protezione individuale e collettiva. 9 Proprietà fisiche e chimiche Apparenza: stato fisico (solido, liquido, gassoso) , colore e odore (se percepibile). pH Punto/intervallo di ebollizione Punto di infiammabilità Infiammabilità (solidi, gas) Proprietà esplosive Proprietà comburenti Pressione di vapore Densità relativa Solubilità Idrosolubilità Coefficiente di ripartizione n-ottanolo/acqua Viscosità Densità di vapore Velocità di evaporazione 10 Stabilità e reattività Stabilità chimica e la possibilità di reazioni pericolose. Condizioni da evitare. Materiali da evitare. Prodotti di decomposizione pericolosi. 11 Informazioni tossicologiche Descrizione concisa ma completa e comprensibile dei vari effetti tossicologici (sulla salute) che possono insorgere qualora l'utilizzatore entri in contatto con la sostanza o miscela. Informazioni sulle probabili vie di esposizione. Sintomi correlati alla caratteristiche fisiche, chimiche e tossicologiche. Effetti ritardati, immediati e cronici in seguito a esposizione breve o a lungo termine. Valori numerici di tossicità (es. stime di tossicità acuta). 12 Informazioni ecologiche Descrizione dei possibili effetti, comportamento e destino ambientale della sostanza o del preparato nell'aria, nell'acqua e/o nel suolo. Ecotossicità Mobilità (trasporto in caso di rilascio nell’ambiente) Persistenza e degradabilità 37 Documento per uso interno – Luigi Manna Politecnico di Torino Guida alla classificazione e alla comunicazione del pericolo dei prodotto chimici Potenziale di bioaccumulo Risultati della valutazione PBT/vPvB Altri effetti nocivi 13 Considerazioni sullo smaltimento Descrizione dei residui e informazioni relative alla loro manipolazione sotto l'aspetto della sicurezza. Metodi di smaltimento idonei della sostanza o della miscela e degli imballaggi contaminati (incenerimento, riciclaggio, messa in discarica, ecc.). 14 Informazioni sul trasporto Precauzioni particolari di cui un utilizzatore deve essere a conoscenza e alle quali deve attenersi per quanto concerne il trasporto o la movimentazione all'interno o all'esterno dell'azienda. Se necessari, informazioni sulla classificazione dei trasporti per ciascuno dei regolamenti modali: IMDG (mare), ADR (strada ), RID (ferrovia), ICAO/IATA (aria), in particolare: -numero ONU, - classe, - nome di spedizione appropriato, - gruppo d'imballaggio, - inquinante marino, -altre informazioni utili. 15 Informazioni sulla regolamentazione Informazioni relative alla salute, alla sicurezza e alla protezione dell'ambiente che figurano sull'etichetta. Specifiche disposizioni comunitarie in relazione alla protezione dell'uomo o dell'ambiente. Menzione delle leggi nazionali di attuazione delle disposizioni e ogni altra misura nazionale pertinente. 16 Altre informazioni Qualsiasi altra informazione che il fornitore ritiene rilevante per la sicurezza e la salute dell'utilizzatore e per la protezione dell'ambiente. Quando una scheda di dati di sicurezza è stata modificata, sono indicate le informazioni aggiunte, soppresse o modificate (se non sono state indicate altrove). 38 Documento per uso interno – Luigi Manna Politecnico di Torino Guida alla classificazione e alla comunicazione del pericolo dei prodotto chimici 6. Il regolamento CE n. 1272/2008 (regolamento CLP) Il regolamento CE n. 1272/2008 del 16 agosto 2008 (detto regolamento CLP, Classification, Labelling and Packaging of substances and mixtures) pubblicato sulla Gazzetta Ufficiale della Comunità Europea il 31 dicembre 2008 integra i criteri di classificazione e le norme di etichettatura della seconda revisione del Sistema mondiale armonizzato GHS delle Nazioni Unite nella legislazione comunitaria e riprende le disposizioni del REACH che regolano l’inventario delle classificazioni e delle etichettature. Il regolamento CLP è giuridicamente vincolante in tutti gli Stati membri, direttamente applicabile al settore interessato e sostituirà nel corso del tempo la direttiva 67/548/CEE e la direttiva 1999/45/CE, che alla fine saranno definitivamente abrogate il 1° giugno 2015. Nel regolamento CLP sono inclusi i provvedimenti che definiscono la transizione al nuovo sistema e degli emendamenti al regolamento CE n. 1907/2006 (REACH) necessari per adattarlo al nuovo sistema di classificazione. Una delle principali finalità del regolamento CLP è determinare se una sostanza o miscela presenta proprietà che permettano di classificarla come pericolosa. Una volta che tali proprietà sono state individuate e la sostanza o miscela è stata classificata di conseguenza, i fabbricanti, gli importatori, gli utilizzatori a valle e i distributori di sostanze e miscele nonché i produttori e gli importatori di taluni articoli specifici, devono comunicare i pericoli individuati di tali sostanze o miscele ad altri soggetti della catena d’approvvigionamento, fra cui i lavoratori e consumatori. Il regolamento CLP si applica a tutte le sostanze chimiche e le miscele, compresi i biocidi e gli antiparassitari, senza limiti di quantità prodotte per anno. Si applica alla produzione e all’uso di sostanze o miscele ma non al trasporto sebbene i criteri per le proprietà chimico fisiche derivino dalla regolamentazione sul trasporto delle merci pericolose. Sono escluse le sostanze e le miscele (preparati) soggette a controllo doganale, gli intermedi non isolati, le sostanze e miscele usati ai fini di ricerca e sviluppo scientifico non immesse sul mercato e quelle che ricadono sotto un’altra normativa europea. Non si applica pertanto alle sostante e miscele radioattive, ai medicinali (anche se veterinari) ai prodotti cosmetici, ai dispositivi medici, agli alimenti o mangimi e ai rifiuti. La classificazione del regolamento CLP, analogamente al GHS, si basa sui pericoli fisici, per la salute umana e l’ambiente non sui rischi. Il regolamento CLP include tutte le classi di pericolo del GHS. Le classi basate sulle proprietà chimico-fisiche sono diverse da quelle previste dalla direttiva 67/548/CEE (DSP) in quanto compatibili con le classi definite dal regolamento tipo dell’ONU per il trasporto delle merci pericolose inserito nel sistema GHS. Le classi riguardanti i pericoli per la salute sono simili a quelli della direttiva 67/548/CEE ma le categorie sono organizzate e assegnate diversamente all’interno delle classi di pericolo. I cambiamenti sono stati inevitabili per recepire il sistema GHS. Nella figura 6.1 sono riportate, a titolo di esempio, le soglie di tossicità acuta orale (LD50) utilizzate nei diversi sistemi di classificazione. Figura 6.1 Confronto tra soglie di tossicità acuta orale DSP T+ R28 T R25 Xn R22 LD50 ≤ 5 5-25 25-50 50-200 200-300 300-2000 2000-5000 GHS Cat. 1 Categoria 2 Categoria 3 Categoria 4 Categoria 5 CLP Cat. 1 Categoria 2 Categoria 3 Categoria 4 ADR Cat. 1 Categoria 2 Categoria 3 39 Documento per uso interno – Luigi Manna Politecnico di Torino Guida alla classificazione e alla comunicazione del pericolo dei prodotto chimici Come si può notare i valori soglia della direttiva 67/548/CEE (DSP) sono parzialmente differenti da quelli adottati dal sistema GHS. Non è quindi possibile avere una corrispondenza diretta tra le categorie di pericolo e le frasi R della direttiva 67/548/CEE e le categorie di pericolo del sistema GHS. Il regolamento CLP e la normativa per il trasporto di merci pericolose su strada (ADR) hanno dei valori soglia uguali al GHS (nel caso dell’ADR sono stati opportunamente modificati per adeguarli al GHS), ma non hanno adottato tutte le categorie di pericolo disponibili (quattro categorie per il CLP, tre per l’ADR). La struttura modulare del sistema GHS consente infatti di recepire anche parzialmente le classi e le categorie di pericolo a patto di uniformare i criteri di classificazione inclusi i suddetti valori soglia. Le categorie a bassa più bassa tossicità (4 e 5) possono essere utili in una classificazione riguardante l’uso dei prodotti chimici, ma nel trasporto (ADR), a causa dei bassi tempi potenziali di esposizione e del minore di contatto con la merce da parte degli operatori queste categorie possono essere escluse. Riguardo il regolamento CLP, esso ha definito le sue categorie in modo da preservare il più possibile il precedente sistema di classificazione; poiché i bassi livelli di tossicità della categoria 5 non erano stati considerati pericolosi nella direttiva 67/548/CEE (vedi figura 6.1), questa categoria non è stata inclusa nel regolamento. Le categorie del sistema GHS che sono state escluse nel regolamento CLP sono riportate nella tabella 6.1. Tabella 6.1- categorie di pericolo incluse nel GHS dell’ONU, ma non previste nel regolamento CLP Classe Categoria Osservazioni Liquidi infiammabili Categoria 4 I liquidi infiammabili con punto di infiammabilità ≤ 93º C sono utilizzati per la classificazione di aerosol infiammabili. Tossicità acuta Categoria 5 Corrosione/irritazione Categoria 3 Lievemente irritante della pelle Lesione oculare grave/ Categoria 2B La categoria 2 del regolamento CLP è irritazione oculare equivalente alla categoria 2A del GHS dell’ONU. Pericolo in caso di Categoria 2 aspirazione Pericoloso per l’ambiente Tossicità acuta categoria 2 acquatico e categoria 3 Nel regolamento CLP sono definite complessivamente 28 classi di pericolo: 16 classi di pericolo fisico, 10 di pericolo per la salute umana, una classe per l’ambiente e una supplementare non presente nel sistema GHS. Questa classe, denominata “pericoloso per lo strato di ozono”, è stata aggiunta in quanto già presente nel precedente sistema di classificazione e di etichettatura europeo costituito direttive 67/548/CEE e 1999/45/CE. Si prevede inoltre che a livello di Nazioni Unite sarà presto adottata una corrispondente classe di pericolo in una prossima revisione del sistema GHS. 40 Documento per uso interno – Luigi Manna Politecnico di Torino Guida alla classificazione e alla comunicazione del pericolo dei prodotto chimici Le classi e le loro ulteriori suddivisioni definite nella classificazione CLP sono riportate nella tabella 6.2. Tabella 6.2 – Classi, divisioni, tipi, gruppi e categorie del regolamento CLP PERICOLI FISICI Esplosivi (Esplosivi instabili, Divisioni 1.1,1.2,1.3,1.4,1.5 e 1.6) Gas infiammabili (Categorie 1 e 2) Aerosol infiammabili (Categorie 1 e 2) Gas ossidanti (Categoria 1) Gas sotto pressione (quattro gruppi: gas compressi, liquefatti, liquefatti refrigerati, disciolti) Liquidi infiammabili (Categorie 1, 2 e 3) Solidi infiammabili (Categorie 1 e 2) Sostanze e miscele autoreattive (Tipo A, B, C, D, E, F e G) Liquidi piroforici (Categoria 1) Solidi piroforici (Categoria 1) Sostanze e miscele autoriscaldanti (Categorie 1 e 2) Sostanze e miscele che, in contatto con l'acqua, emettono gas infiammabili (Categorie 1, 2 e 3) Liquidi comburenti (Categorie 1, 2 e 3) Solidi comburenti (Categorie 1, 2 e 3) Perossidi organici (Tipo A, B, C, D, E, F e G) Corrosivi per i metalli (Categoria 1) PERICOLI PER LA SALUTE Tossicità acuta (Categorie 1, 2,3 e 4) Corrosione/irritazione della pelle (Categorie 1A, 1B, 1C e 2) Gravi lesioni oculari/irritazione oculare (Categorie 1 e 2) Sensibilizzazione delle vie respiratorie o cutanea (Categorie 1 e 2) Mutagenicità per le cellule germinali (Categorie 1A, 1B e 2) Cancerogenicità (Categorie 1A, 1B e 2) Tossicità per la riproduzione (Categorie 1A, 1B e 2 più una categoria addizionale per effetti sull’allattamento) Tossicità specifica per organi bersaglio - Esposizione singola ( Categorie 1, 2 e Categoria 3 solo per effetti narcotici e irritazione respiratoria) Tossicità specifica per organi bersaglio - Esposizione ripetuta (Categorie 1 e 2) Pericolo in caso di aspirazione (Categoria 1) PERICOLI PER L'AMBIENTE E PER LO STRATO D’OZONO Pericoloso per l'ambiente acquatico - Tossicità acuta (Categoria 1) Pericoloso per l'ambiente acquatico - Tossicità cronica (Categorie 1, 2, 3, e 4) Pericoloso per lo strato di ozono (classe supplementare) Alcune frasi di rischio del preesistente sistema di classificazione europeo non hanno equivalenti nelle indicazioni di pericolo del sistema GHS. Per non perdere queste informazioni nella comunicazione del pericolo, il regolamento CLP ha aggiunto delle indicazioni di pericolo supplementari. Il codice di queste indicazioni è costituito dalle lettere EUH seguito dal numero del 41 Documento per uso interno – Luigi Manna Politecnico di Torino Guida alla classificazione e alla comunicazione del pericolo dei prodotto chimici codice della frase di rischio preceduto da degli zeri fino ad ottenere tre cifre. Ad esempio, la frase di rischio R1 (Esplosivo allo stato secco) è inclusa nel CLP come indicazione di pericolo supplementare con codice EUH001. Esistono indicazioni di pericolo del GHS che possono essere integrate con specifiche informazioni. In questi casi, le indicazioni di pericolo con l’informazione integrativa sono codificate aggiungendo delle lettere alle tre cifre numeriche. Ad esempio, l’indicazione di pericolo “Può provocare il cancro” (H350) può essere completata con l’indicazione di una via di esposizione se è accertato che nessun'altra via di esposizione comporta il medesimo pericolo; nel caso di inalazione diventa “Può provocare il cancro se inalato” il cui codice supplementare è H350i. Le classificazioni delle sostanze eseguite conformemente alla direttiva 67/548/CEE sono state convertite in classificazioni secondo il regolamento CLP. Il risultato di queste conversioni è riportato nella tabella 3.1 dell’allegato VI del regolamento CLP, mentre la tabella 3.2 dell’allegato VI contiene la classificazione originaria conforme alla direttiva 67/548/CEE. E’ previsto che fino al 31 maggio 2015, la tabella 3.1 sarà progressivamente aggiornata con ulteriori classificazioni e una voce corrispondente sarà aggiunta anche alla tabella 3.2. Il regolamento CLP fornisce una tabella per convertire, quando possibile, le classificazioni esistenti a norma della direttiva 67/548/CEE e della direttiva 1999/45/CE in classificazioni a norma del regolamento CLP. L’uso della tabella di conversione consente di attribuire le classificazioni a norma del regolamento CLP alle proprie sostanze o miscele anziché classificarle da zero. Nella tabelle che seguono sono riportati i codici assegnati alle categorie di pericolo per i due sistemi di classificazione (tabelle 6.3 e 6.4) e la tabella di conversione (tabella 6.5). Tabella 6.3 - Codici di delle categorie di pericolo secondo la Direttiva 67/548/EEC Categorie di pericolo Codice Esplosivo E Comburente O Estremamente infiammabile F+ Facimente infiammabile F Infiammabile R10 Molto tossico T+ Tossico T Nocivo Xn Corrosivo C Irritante Xi Sensibilizzante R42 e/o R43 Cancerogeno categoria 1 Carc. Cat. 1 Cancerogeno categoria 2 Carc. Cat. 2 Cancerogeno categoria 3 Carc. Cat. 3 Mutageno categoria 1 Muta. Cat. 1 Mutageno categoria 2 Muta. Cat. 2 Mutageno categoria 3 Muta. Cat. 3 Tossico per la riproduzione categoria 1 Repr. Cat. 1 Tossico per la riproduzione categoria 2 Repr. Cat. 2 Tossico per la riproduzione categoria 3 Repr. Cat. 3 Pericoloso per l'ambiente N o R52 e/o R53; 42 Documento per uso interno – Luigi Manna Politecnico di Torino Guida alla classificazione e alla comunicazione del pericolo dei prodotto chimici Tabella 6.4 – Codici delle classi e categorie di pericolo Classe di Pericolo Codice di Classe e Categoria Esplosivo Unst. Expl. Expl. 1.1 Expl. 1.2 Expl. 1.3 Expl. 1.4 Expl. 1.5 Expl. 1.6 Gas infiammabile Flam. Gas 1 Flam. Gas 2 Aerosol infiammabile Flam. Aerosol 1 Flam. Aerosol 2 Gas comburente Ox. Gas 1 Gas sotto pressione Press. Gas (*) Liquido infiammabile Flam. Liq. 1 Flam. Liq. 2 Flam. Liq. 3 Solido infiammabile Flam. Sol. 1 Flam. Sol. 2 Sostanza o miscela autoreattiva Self-react. A Self-react. B Self-react. CD Self-react. EF Self-react. G Liquido piroforico Pyr. Liq. 1 Solido piroforico Pyr. Sol. 1 Sostanza o miscela autorescaldante Self-heat. 1 Self-heat. 2 Sostanza o miscela che in contatto con acqua Water-react. 1 emette gas infiammabili Water-react. 2 Water-react. 3 Liquido comburente Ox. Liq. 1 Ox. Liq. 2 Ox. Liq. 3 Solido comburente Ox. Sol. 1 Ox. Sol. 2 Ox. Sol. 3 Perossido organico Org. Perox. A Org. Perox. B Org. Perox. CD Org. Perox. EF Org. Perox. G Sostanza o miscela corrosiva per metalli Met. Corr. 1 43 Documento per uso interno – Luigi Manna Politecnico di Torino Guida alla classificazione e alla comunicazione del pericolo dei prodotto chimici Classe di Pericolo Codice di Classe e Categoria Tossicità acuta Acute Tox. 1 Acute Tox. 2 Acute Tox. 3 Acute Tox. 4 Corrosione/irritazione della pelle Skin Corr. 1A Skin Corr. 1B Skin Corr. 1C Skin Irrit. 2 Gravi lesioni oculari/irritazione oculare Eye Dam. 1 Eye Irrit. 2 Sensibilizzazione delle vie respiratorie o cutanea Resp. Sens. 1 Skin Sens. 1 Mutagenicità per le cellule germinali Muta. 1A Muta. 1B Muta. 2 Cancerogenicità Carc. 1A Carc. 1B Carc. 2 Tossicità per la riproduzione Repr. 1A Repr. 1B Repr. 2 Lact. Tossicità specifica per organi bersaglio - Esposizione singola singola STOT SE 1 STOT SE 2 STOT SE 3 Tossicità specifica per organi bersaglio - Esposizione ripetuta STOT RE 1 STOT RE 2 Pericolo in caso di aspirazione Asp. Tox. 1 Pericoloso per l'ambiente acquatico Aquatic Acute 1 Aquatic Chronic 1 Aquatic Chronic 2 Aquatic Chronic 3 Aquatic Chronic 4 Pericoloso per lo strato di ozono Ozone 44 Documento per uso interno – Luigi Manna Politecnico di Torino Guida alla classificazione e alla comunicazione del pericolo dei prodotto chimici Tabella 6.5 - Conversione tra la classificazione secondo la direttiva 67/548/CEE e la classificazione secondo il regolamento CLP Classificazione Stato fisico Classificazione secondo il regolamento CLP secondo la Direttiva della sostanza Classe e categoria di Nota 67/548/EEC se pertinente Indicazione di pericolo pericolo E; R2 La conversione diretta non è possibile. E; R3 La conversione diretta non è possibile. O; R7 Org. Perox. CD H242 Org. Perox. EF H242 O; R8 gas Ox. Gas 1 H270 O; R8 liquido, solido La conversione diretta non è possibile. O; R9 liquido Ox. Liq. 1 H271 O; R9 solido Ox. Sol. 1 H271 R10 liquido La conversione diretta non è possibile. La conversione corretta di R10, liquidoo è: — Flam. Liq. 1, H224 se il punto di infiammabilità < 23 °C e il punto iniziale di ebollizione ≤ 35 °C — Flam. Liq. 2, H225 se il punto di infiammabilità < 23 °C e il punto iniziale di ebollizione > 35 °C — Flam. Liq. 3, H226 se il punto di infiammabilità ≥ 23 °C F; R11 liquido La conversione diretta non è possibile. La conversione corretta di F; R11, liquidoo è: — Flam. Liq. 1, H224 se il punto iniziale di ebollizione ≤ 35 °C — Flam. Liq. 2, H225 se il punto iniziale di ebollizione > 35 °C F; R11 solido La conversione diretta non è possibile. F+; R12 gas La conversione diretta non è possibile. La conversione corretta di F+; R12, gas risulta o in Flam. Gas 1, H220 or Flam. Gas 2, H221. F+; R12 liquido Flam. Liq. 1 H224 F+; R12 liquido Self-react. CD H242 Self-react. EF H242 Self-react. G none F; R15 La conversione diretta non è possibile. F; R17 liquido Pyr. Liq. 1 H250 F; R17 solido Pyr. Sol. 1 H250 Xn; R20 gas Acute Tox. 4 H332 (1) Xn; R20 vapori Acute Tox. 4 H332 (1) Xn; R20 polvere/nebbia Acute Tox. 4 H332 Xn; R21 Acute Tox. 4 H312 (1) Xn; R22 Acute Tox. 4 H302 (1) T; R23 gas Acute Tox. 3 H331 (1) T; R23 vapori Acute Tox. 2 H330 T; R23 polvere/nebbia Acute Tox. 3 H331 (1) T; R24 Acute Tox. 3 H311 (1) T; R25 Acute Tox. 3 H301 (1) 45 Documento per uso interno – Luigi Manna Politecnico di Torino Guida alla classificazione e alla comunicazione del pericolo dei prodotto chimici Classificazione Stato fisico Classificazione secondo il regolamento CLP secondo la Direttiva della sostanza Classe e categoria di Nota Indicazione di pericolo 67/548/EEC se pertinente pericolo T+; R26 gas Acute Tox. 2 H330 (1) T+; R26 vapori Acute Tox. 1 H330 T+; R26 polvere/nebbia Acute Tox. 2 H330 (1) T+; R27 Acute Tox. 1 H310 T+; R28 Acute Tox. 2 H300 (1) R33 STOT RE 2 H373 (3) C; R34 Skin Corr. 1B H314 (2) C; R35 Skin Corr. 1A H314 Xi; R36 Eye Irrit. 2 H319 Xi; R37 STOT SE 3 H335 Xi; R38 Skin Irrit. 2 H315 T; R39/23 STOT SE 1 H370 (3) T; R39/24 STOT SE 1 H370 (3) T; R39/25 STOT SE 1 H370 (3) T+; R39/26 STOT SE 1 H370 (3) T+; R39/27 STOT SE 1 H370 (3) T+; R39/28 STOT SE 1 H370 (3) Xi; R41 Eye Dam. 1 H318 R42 Resp. Sens. 1 H334 R43 Skin Sens. 1 H317 Xn; R48/20 STOT RE 2 H373 (3) Xn; R48/21 STOT RE 2 H373 (3) Xn; R48/22 STOT RE 2 H373 (3) T; R48/23 STOT RE 1 H372 (3) T; R48/24 STOT RE 1 H372 (3) T; R48/25 STOT RE 1 H372 (3) R64 Lact. H362 Xn; R65 Asp. Tox. 1 H304 R67 STOT SE 3 H336 Xn; R68/20 STOT SE 2 H371 (3) Xn; R68/21 STOT SE 2 H371 (3) Xn; R68/22 STOT SE 2 H371 (3) Carc. Cat. 1; R45 Carc. 1A H350 Carc. Cat. 2; R45 Carc. 1B H350 Carc. Cat. 1; R49 Carc. 1A H350i Carc. Cat. 2; R49 Carc. 1B H350i Carc. Cat. 3; R40 Carc. 2 H351 Muta. Cat. 2; R46 Muta. 1B H340 Muta. Cat. 3; R68 Muta. 2 H341 Repr. Cat. 1; R60 Repr. 1A H360F (4) Repr. Cat. 2; R60 Repr. 1B H360F (4) Repr. Cat. 1; R61 Repr. 1A H360D (4) 46 Documento per uso interno – Luigi Manna Politecnico di Torino Guida alla classificazione e alla comunicazione del pericolo dei prodotto chimici Classificazione Stato fisico Classificazione secondo il regolamento CLP secondo la Direttiva della sostanza Classe e categoria di Nota Indicazione di pericolo 67/548/EEC se pertinente pericolo Repr. Cat. 2; R61 Repr. 1B H360D (4) Repr. Cat. 3; R62 Repr. 2 H361f (4) Repr. Cat. 3; R63 Repr. 2 H361d (4) Repr. Cat. 1; R60-61 Repr. 1A H360FD Repr. Cat. 1; R60 Repr. 1A H360FD Repr. Cat. 2; R61 Repr. Cat. 2; R60 Repr. 1A H360FD Repr. Cat. 1; R61 Repr. Cat. 2; R60-61 Repr. 1B H360FD Repr. Cat. 3; R62-63 Repr. Cat. 1; R60 Repr. 1A H360Fd Repr. Cat. 3; R63 Repr. Cat. 2; R60 Repr. 1B H360Fd Repr. Cat. 3; R63 Repr. Cat. 1; R61 Repr. 1A H360Df Repr. Cat. 3; R62 Repr. Cat. 2; R61 Repr. 1B H360Df Repr. Cat. 3; R62 N; R50 Aquatic. Acute 1 H400 N; R50-53 Aquatic Acute 1 H400 Aquatic Chronic 1 H410 N; R51-53 Aquatic Chronic 2 H411 R52-53 Aquatic Chronic 3 H412 R53 Aquatic Chronic 4 H413 N; R59 Ozone EUH059 Nota 1 Per queste classi può essere utilizzata la classificazione minima raccomandata di cui al punto 1.2.1.1 dell'allegato VI del Regolamento (CE) N. 1272/2008 (Regolamento CLP). Possono essere disponibili dati o altre informazioni che indicano che è appropriata una riclassificazione in una categoria di maggiore gravità. Nota 2 Si raccomanda la classificazione nella categoria 1B anche se in certi casi potrebbe applicarsi la categoria 1C. Risalire ai dati originari può non essere sufficiente per distinguere tra le categorie 1B e 1C, poiché il periodo di esposizione ha potuto di norma raggiungere le quatto ore secondo il regolamento (CE) n. 440/2008. Tuttavia, in futuro, quando i dati sono derivati da prove effettuate secondo un metodo sequenziale, come previsto nel regolamento (CE) n. 440/2008, la categoria 1C dovrebbe essere presa in considerazione. Nota 3 La via di esposizione potrebbe in futuro essere aggiunta all'indicazione di pericolo se è accertato in maniera conclusiva che nessun'altra via di esposizione è fonte di pericolo. Nota 4 Le indicazioni di pericolo H360 e H361 si riferiscono in termini generali ad entrambe le proprietà relative agli effetti sulla fertilità e sullo sviluppo: «Può nuocere/Sospettato di nuocere alla fertilità o al feto». Secondo i criteri di classificazione del Regolamento CLP (Regolamento (CE) N. 1272/2008 allegato I, punto 3.7), l'indicazione di pericolo generale può essere sostituita da un'indicazione di pericolo specificante la natura del pericolo, nel caso in cui fosse dimostrata l'irrilevanza degli effetti o sulla fertilità o sullo sviluppo. 47 Documento per uso interno – Luigi Manna Politecnico di Torino Guida alla classificazione e alla comunicazione del pericolo dei prodotto chimici 6.1 Disposizioni transitorie del Regolamento CLP Le principali disposizioni transitorie per il passaggio dal vecchio sistema di classificazione, etichettatura e imballaggio definito dalla direttiva 67/548/CEE per le sostanze e la direttiva 1999/45/CE per le miscele (preparati) al nuovo regolamento CLP (UE 1272/2008) sono riassunte nella tabella e nei diagrammi che seguono. Tabella 6.6 Principali disposizioni transitorie per l’applicazione del Regolamento CLP Sostanze: Transizione dalla Direttiva 67/548/CEE al Miscele/Preparati: Transizione dalla Direttiva regolamento CLP 1999/45/CE al regolamento CLP Fino al 1° dicembre 2010 le sostanze sono di norma Fino al 1° giugno 2015 le miscele sono classificate, classificate, etichettate e imballate secondo il etichettate e imballate secondo il sistema sistema precedente (cioè in conformità della precedente (cioè in conformità della direttiva direttiva 67/548/CEE). 1999/45/CE). In alternativa, è possibile facoltativamente In alternativa, è possibile facoltativamente classificarle, etichettarle e imballarle in conformità del regolamento CLP, mantenendo però anche la classificazione basata sulla direttiva 67/548/CEE che classificazione basata sulla direttiva 1999/45/CE che deve essere anch’essa riportata nella scheda di deve essere anch’essa riportata nella scheda di sicurezza. A decorrere dal 1° dicembre 2010 le sostanze A decorrere dal 1° giugno 2015 le miscele devono devono essere etichettate e imballate in conformità essere classificate, etichettate e imballate in del regolamento CLP. conformità del regolamento CLP. Fino al 1° giugno 2015 le sostanze sono soggette a una doppia classificazione che deve essere riportata nella scheda di sicurezza. Sono cioè classificate sia in conformità della direttiva 67/548/CEE sia del regolamento CLP. Per le sostanze classificate, etichettate e imballate Per le miscele classificate, etichettate e imballate in in conformità della direttiva 67/548/CEE e già conformità della direttiva 1999/45/CEE e già immesse sul mercato prima del 1° dicembre 2010 immesse sul mercato prima del 1° giugno 2015 non non vale l'obbligo di essere rietichettate e vale l'obbligo di essere rietichettate e reimballate in reimballate in conformità del regolamento CLP fino conformità del presente regolamento fino al 1° al 1° dicembre 2012. giugno 2017. 48 Documento per uso interno – Luigi Manna Politecnico di Torino Guida alla classificazione e alla comunicazione del pericolo dei prodotto chimici Diagramma 6.1 Sostanze - Transizione dalla direttiva 67/548/CEE al regolamento CLP 20-01-2009 01-12-2010 01-12-2012 01-06-2015 Obbligatoria Direttiva 67/548/CEE CLASSIFICAZIONE Facoltativo CLP Obbligatorio CLP Dir. 67/548/CEE Dir. 67/548/CEE(*) ETICHETTATURA oppure CLP Obbligatorio CLP Dir. 67/548/CEE Dir. 67/548/CEE(*) IMBALLAGGIO oppure CLP Obbligatorio CLP (*) Se sul mercato prima del 01-12- 2010 non devono essere rietichettate e reimballate secondo il reg. CLP Diagramma 6.2 Miscele - Transizione dalla direttiva 1999/45/CE al regolamento CLP 20-01-2009 01-12-2010 01-12-2012 01-06-2015 01-06-2017 Obbligatoria Direttiva 1999/45/CE CLASSIFICAZIONE Facoltativo CLP Obbligatorio CLP Direttiva 1999/45/CE Dir. 1999/45/CE (*) ETICHETTATURA oppure CLP Obbligatorio CLP Direttiva 1999/45/CE Dir. 1999/45/CE (*) IMBALLAGGIO oppure CLP Obbligatorio CLP (*) Se sul mercato prima del 01-06-2015 non devono essere rietichettate e reimballate secondo il reg. CLP 49 Documento per uso interno – Luigi Manna Politecnico di Torino Guida alla classificazione e alla comunicazione del pericolo dei prodotto chimici 6.2 Confronto tra i termini chiave del CLP e delle direttive 67/548/CEE e 1999/45/CE I termini utilizzati nel regolamento CLP sono molto simili a quelli utilizzati nella Direttiva 67/548/CEE (DSP) e nella Direttiva 1999/45/CE (DPP), ma non identici. La tabella seguente riporta alcuni termini fondamentali utilizzati dal regolamento CLP con i corrispondenti termini impiegati nella DSP e nella DPP. Tabella 6.7 - Corrispondenze tra i termini del Regolamento CLP e DSP/DPP DSP/DPP Regolamento CLP Sostanza/ sostanze Definizione di sostanze: “gli elementi chimici ed i Definizione di sostanza: “un elemento chimico e i loro composti, allo stato naturale o ottenuti suoi composti, allo stato naturale od ottenuti per mediante qualsiasi procedimento di produzione, mezzo di un procedimento di fabbricazione, compresi gli additivi necessari per preservare la compresi gli additivi necessari a mantenerne la stabilità del prodotto e le impurità derivanti dal stabilità e le impurezze derivanti dal procedimento procedimento impiegato, ed esclusi i solventi che utilizzato, ma esclusi i solventi che possono essere possono essere separati senza incidere sulla separati senza compromettere la stabilità della stabilità della sostanza né modificarne la sostanza o modificarne la composizione”. composizione”. Preparato/preparati Miscela/miscele Definizione di preparati: “le miscele o le Definizione di miscela: “una miscela o una soluzioni composte da due o più sostanze”. soluzione composta di due o più sostanze”. Simbolo di pericolo Pittogramma Rappresentazione sotto forma di pittogramma Composizione grafica che comprende un del pericolo posto da sostanze e miscele simbolo e altri elementi grafici, ad esempio un pericolose. bordo, motivo o colore di fondo, destinata a comunicare informazioni specifiche sul pericolo in questione Frase di rischio (frase R) Indicazione di pericolo(*) Indicazione di pericoli intrinseci della Le indicazioni di pericolo descrivono la natura del sostanza/preparato. pericolo di una sostanza o miscela e includono, se Ad esempio, R38: irritante per la pelle. del caso, il grado di pericolo. Ad esempio, H315: provoca irritazione cutanea. Consiglio di prudenza (frase S) Consiglio di prudenza Frasi relative all’uso sicuro della sostanza Descrizione della misura o delle misure Ad esempio, S2: tenere fuori dalla portata dei raccomandate per ridurre al minimo o prevenire gli bambini. effetti avversi determinati dell’esposizione a una sostanza o miscela pericolosa conseguente al suo impiego. Ad esempio, P102: tenere fuori dalla portata dei bambini. 50 Documento per uso interno – Luigi Manna Politecnico di Torino Guida alla classificazione e alla comunicazione del pericolo dei prodotto chimici (*) Il termine Indicazione di pericolo ha un significato completamente differente nel sistema di classificazione DSP/DPP. Infatti, è usato per indicare una breve descrizione della categoria di pericolo (es. infiammabili, estremamente infiammabile, tossico, molto tossico ecc.). 6.3 Confronto tra Pittogrammi del regolamento CLP e della direttiva 67/548/CEE Nella tabelle che seguono sono confrontati i simboli (pittogrammi) previsti dalla Direttiva Sostanze Pericolose (67/548/CEE) e quelli del regolamento CLP con le corrispondenti classi di pericolo. Tabella 6.8a – DSP/DPP e CLP - Confronto tra Pittogrammi di pericolo DSP/DPP CLP Pericoli Esplosivi Sostanze e miscele autoreattive Perossidi organici Gas infiammabili Aerosol infiammabili Liquidi infiammabili Solidi infiammabili Sostanze e miscele autoreattive Liquidi piroforici Solidi piroforici Sostanze e miscele autoriscaldanti Sostanze e miscele che a contatto con l’acqua emettono gas infiammabili Perossidi organici Gas comburenti Liquidi comburenti Solidi comburenti Gas sotto pressione Corrosivo per i metalli 51 Documento per uso interno – Luigi Manna Politecnico di Torino Guida alla classificazione e alla comunicazione del pericolo dei prodotto chimici Tabella 6.8b - DSP/DPP e CLP - Pittogrammi di pericolo - Pericoli per la salute DSP/DPP CLP Pericoli Corrosione cutanea Gravi lesioni oculari Tossicità acuta (per via orale, per via cutanea, per inalazione) Tossicità acuta (per via orale, per via cutanea, per inalazione), Irritazione cutanea, Irritazione oculare, Sensibilizzazione cutanea, Tossicità specifica per organi bersaglio - esposizione singola, Irritazione delle vie respiratorie Narcosi Sensibilizzazione delle vie respiratorie Mutagenicità sulle cellule germinali Cancerogenicità Tossicità per la riproduzione Tossicità specifica per organi bersaglio — esposizione singola Tossicità specifica per organi bersaglio — esposizione ripetuta Pericolo in caso di aspirazione Tabella 6.8c- DSP/DPP e CLP - Pittogrammi di pericolo - Pericoli con l'ambiente DSP/DPP CLP Pericoli Pericoloso per l’ambiente acquatico - pericolo acuto - pericolo cronico 52 Documento per uso interno – Luigi Manna Politecnico di Torino Guida alla classificazione e alla comunicazione del pericolo dei prodotto chimici 6.4 Normativa e etichettatura su agenti cancerogeni e mutageni Secondo le direttive 67/548/CEE e 1999/45/CE, gli agenti potenzialmente cancerogeni e mutageni sono distinti in tre categorie di pericolo. Nelle categorie 1 e 2, gli effetti cancerogeni o mutageni sono noti (cat. 1) o probabili (cat. 2), mentre la categoria 3 è assegnata quando la nocività è sospettata ma non provata (effetti possibili). La normativa italiana riguardante la protezione dagli agenti cancerogeni e/o mutageni è contenuta nel D.Lgs. 81/08 (Titolo IX, Capo 2). Il decreto, nelle definizioni (art. 234), considera agenti cancerogeni o mutageni, le sostanze e i preparati cancerogeni o mutageni di categoria 1 o 2 secondo le direttive 67/548/CEE e 1999/45/CE, sono pertanto escluse le sostanze e i preparati di categoria 3. Questa distinzione è importante in quanto per gli agenti considerati cancerogeni e/o mutageni, la norma prevede una specifica valutazione del rischio di esposizione dell’operatore e, nel caso si evidenzi un rischio per la salute, l’istituzione di un apposito registro di esposizione e una adeguata sorveglianza sanitaria definita dal medico competente. In generale, le categorie 1 e 2 della vecchia classificazione corrispondo alla categoria 1 (sotto categorie 1A e 1B) del regolamento CLP, mentre la categoria 3 corrisponde alla 2 del CLP. Tuttavia, la corrispondenza non è automatica poiché la tipologie di prove previste dal regolamento CLP e dalle direttive 67/548/CEE e 1999/45/CE non è coincidente e gli agenti chimici possono sempre essere riclassificati sulla base di nuove informazioni. Nelle tabelle 6.10, 6.11, 6.12 e 6.13 è riportato un confronto tra gli elementi dell’etichetta di comunicazione del pericolo previsti dalla direttiva sulle sostanze pericolose (67/548/CEE) e quelli del regolamento CLP (sistema GHS). Dal confronto si può osservare, che il sistema GHS, e quindi il CLP, prevede uno specifico pittogramma per questa tipologia di sostanze, mentre la direttiva sulle sostanze pericolose (67/548/CEE) utilizza lo stesso segnale (pittogramma) usato per indicare la tossicità acuta (cat. 1 e 2) oppure la croce di sant’ Andrea (cat. 3). Inoltre, a differenza della direttiva sulle sostanze pericolose (67/548/CEE) in cui non è previsto alcun suggerimento, il sistema GHS prevede, sia per i cancerogeni sia per i mutageni, i consigli di prudenza elencati nella tabella 6.9 per tutte le categorie di pericolo. Tabella 6.9– Consigli di prudenza per cancerogeni o mutageni Consigli di prudenza - Prevenzione P201 Procurarsi istruzioni specifiche prima dell’uso. P202 Non manipolare prima di avere letto e compreso tutte le avvertenze. P281 Utilizzare il dispositivo di protezione individuale richiesto. Consigli di prudenza - Reazione P308+P313 IN CASO di esposizione o di possibile esposizione, consultare un medico. Consigli di prudenza - Conservazione P405 Conservare sotto chiave. Consigli di prudenza - Smaltimento P501 Smaltire il prodotto/recipiente in ... 53 Documento per uso interno – Luigi Manna Politecnico di Torino Guida alla classificazione e alla comunicazione del pericolo dei prodotto chimici Tabella 6.10– Confronto tra elementi dell’etichetta – Agenti cancerogeni (effetti noti o probabili) Sistema di classificazione Dir. 67/548/CEE e 1999/45/CE Regolamento CLP (GHS) Categoria 1 o 2 1A o 1B Simbolo/Pittogramma T Pericolo Frasi R/Indicazioni di pericolo R45: Può provocare il cancro H350: Può provocare il cancro oppure (indicare la via di esposizione se è R49: Può provocare il cancro per accertato che nessun'altra via di inalazione esposizione comporta il medesimo pericolo) Consiglio di prudenza Frasi S non codificate P201 Prevenzione P202 P281 Consiglio di prudenza Non previsto P308 + P313 Reazione Consiglio di prudenza Non previsto P405 Conservazione Consiglio di prudenza Non previsto P501 Smaltimento Tabella 6.11 – Confronto tra elementi dell’etichetta – Sospetti cancerogeni (effetti possibili) Sistema di classificazione Dir. 67/548/CEE e 1999/45/CE Regolamento CLP (GHS) Categoria 3 2 Simbolo/Pittogramma Xn Attenzione Frasi R/Indicazioni di pericolo Possibilità di effetti cancerogeni - H351: Sospettato di provocare il Prove insufficienti cancro (indicare la via di esposizione se è accertato che nessun'altra via di esposizione comporta il medesimo pericolo) Consiglio di prudenza Frasi S non codificate P201 Prevenzione P202 P281 Consiglio di prudenza Non previsto P308 + P313 Reazione Consiglio di prudenza Non previsto P405 Conservazione Consiglio di prudenza Non previsto P501 Smaltimento 54 Documento per uso interno – Luigi Manna Politecnico di Torino Guida alla classificazione e alla comunicazione del pericolo dei prodotto chimici Tabella 6.12– Confronto tra elementi dell’etichetta - Agenti mutageni (effetti noti o probabili) Sistema di classificazione Dir. 67/548/CEE e 1999/45/CE Regolamento CLP (GHS) Categoria 1 o 2 1A o 1B Simbolo/Pittogramma T Pericolo Frasi R/Indicazioni di pericolo R46: Può provocare alterazioni H340: Può provocare alterazioni genetiche ereditarie genetiche (indicare la via di esposizione se è accertato che nessun 'altra via di esposizione comporta il medesimo pericolo) Consiglio di prudenza Frasi S non codificate P201 Prevenzione P202 P281 Consiglio di prudenza Non previsto P308 + P313 Reazione Consiglio di prudenza Non previsto P405 Conservazione Consiglio di prudenza Non previsto P501 Smaltimento Tabella 6.13 – Confronto tra elementi dell’etichetta - Sospetti mutageni (effetti possibili) Sistema di classificazione Dir. 67/548/CEE e 1999/45/CE Regolamento CLP (GHS) Categoria 3 2 Simbolo/Pittogramma Xn Attenzione Frasi R/Indicazioni di pericolo R68: Possibilità di effetti H341: Sospettato di provocare irreversibili alterazioni genetiche (indicare la via di esposizione se è accertato che nessun 'altra via di esposizione comporta il medesimo pericolo) Consiglio di prudenza Frasi S non codificate P201 Prevenzione P202 P281 Consiglio di prudenza Non previsto P308 + P313 Reazione Consiglio di prudenza Non previsto P405 Conservazione Consiglio di prudenza Non previsto P501 Smaltimento 55 Documento per uso interno – Luigi Manna Politecnico di Torino Guida alla classificazione e alla comunicazione del pericolo dei prodotto chimici 6.5 Criteri di classificazione e elementi di comunicazione del pericolo Nelle tabelle che seguono sono riportati i criteri di classificazione del CLP/GHS; le avvertenze, i codici delle indicazioni di pericolo e i pittogrammi associati a ciascuna categoria di pericolo; le indicazioni di pericolo e i consigli di prudenza. Classe Definizioni e classificazione per Categorie e Divisioni La classe degli esplosivi comprende: (a) Sostanze e miscele esplosive; (b) Gli articoli esplosivi, eccetto i dispositivi contenenti sostanze o miscele in Esplosivi quantità tale o di natura tale che il loro innesco involontario o accidentale non causa alcun effetto esterno al dispositivo consistente in proiezione, incendio, fumo, calore o forte rumore; e (c) Le sostanze e le miscele non menzionate in a e b che siano fabbricate al fine di produrre un effetto pratico esplosivo o pirotecnico. Sostanze, miscele e articoli che sono troppo pericolosi per Esplosivo instabile poter essere trasportate. Sostanze, miscele e articoli che hanno un pericolo di Divisione 1.1 esplosione di massa Sostanze, miscele e articoli che hanno un pericolo di Divisione 1.2 proiezione ma non di esplosione di massa. Sostanze, miscele e articoli che hanno un pericolo di incendio Divisione 1.3 e con un minimo pericolo di spostamento d’aria o proiezione o entrambi; ma senza un pericolo di esplosione di massa. Sostanze, miscele e articoli che non presentano un pericolo Divisione 1.4 significativo. Sostanze e miscele poco sensibili che presentano un Divisione 1.5 pericolo di esplosione di massa. Articoli estremamente poco sensibili che non presentano un Divisione 1.6 pericolo di esplosione di massa. Gas che, a una temperatura di 20°C e alla pressione normale di 101,3 kPa: a) sono infiammabili quando sono al 13% o meno (in volume) Gas infiammabili Categoria 1 con l'aria; o b) hanno un campo di infiammabilità con l'aria di almeno 12 punti percentuali qualunque sia il loro limite inferiore di infiammabilità. Gas diversi dalla categoria 1 che, a una temperatura di 20°C e Categoria 2 alla pressione normale di 101,3 kPa, hanno un campo di infiammabilità se mescolati con l'aria. 56 Documento per uso interno – Luigi Manna Politecnico di Torino Guida alla classificazione e alla comunicazione del pericolo dei prodotto chimici Classe Definizioni e classificazione per Categorie Gli aerosol sono sottoposti a procedure di classificazione relative agli aerosol infiammabili se contengono un componente classificato come infiammabile in base a criteri enunciati in questa parte, ossia: Aerosol infiammabili - liquidi con un punto di infiammabilità minore o uguale a 95°C; - gas infiammabili; - solidi infiammabili. Contiene ≥ 85% di componenti infiammabili e il calore di combustione è ≥ di 30 kJ/kg oppure: a) per gli aerosol spray, nella prova della distanza di accensione, l’accensione avviene a una distanza > 75 cm; Categoria 1 oppure b) per gli aerosol a schiuma, nella prova della schiuma: i) l’altezza della fiamma è > di 20 cm e la durata è > 2 s; oppure ii) l’altezza della fiamma è > di 4 cm e la durata è > 7s. Contiene > 1% di componenti infiammabili e il calore di combustione è > di 20 kJ/kg oppure: a) per gli aerosol spray, nella prova della distanza di accensione, l’accensione avviene a una distanza > 15 cm o Categoria 2 nella prova di accensione in uno spazio chiuso, i) il tempo equivalente è < 300 s/m3; ii) la densità di deflagrazione è < 300 g/m3; b) per gli aerosol a schiuma, nella prova della schiuma l’altezza della fiamma è > di 4 cm e la durata è > 2 s e non corrisponde ai criteri di classificazione della categoria 1. Un gas capace, in genere per apporto di ossigeno, di provocare o Gas comburenti Categoria 1 favorire più dell’aria la combustione di altre materie. 57 Documento per uso interno – Luigi Manna Politecnico di Torino Guida alla classificazione e alla comunicazione del pericolo dei prodotto chimici Classe Definizioni e classificazione per Categorie e Gruppi Gas contenuti in un recipiente a una pressione relativa pari o superiore a 200 kPa o Gas sotto pressione sotto forma di gas liquefatti o di gas liquefatti e refrigerati. Un gas che quando imballato sotto pressione è interamente Gruppo gas gassoso a -50°C; includendo tutti i gas con una temperatura compressi critica minore o uguale a 50 °C. Un gas che quando imballato sotto pressione è parzialmente liquido a temperature sopra i -50°C. Una distinzione è fatta tra: Gruppo gas (i) gas liquefatti ad alta pressione: un gas con una liquefatti temperatura critica tra -50°C e +65°C; e (ii) (ii) gas liquefatti a bassa pressione: un gas con una temperatura critica sopra + 65°C. Gruppo gas Un gas che quando imballato è parzialmente liquido a causa della liquefatti sua bassa temperatura. refrigerati Gruppo gas Un gas che quando imballato sotto pressione è disciolto in un disciolti solvente liquido. Per liquido infiammabile si intende un liquido avente un punto di infammabilità Liquidi infiammabili non superiore a 60°C. Categoria 1 Punto di infiammabilità < 23 °C e il punto di ebollizione ≤ 35 °C Categoria 2 Punto di infiammabilità < 23 °C e il punto di ebollizione > 35°C Categoria 3 Punto di infiammabilità ≥ 23 °C e ≤ 60 °C (1) Solido facilmente infiammabile o che può provocare o favorire un incendio per Solidi infiammabili sfregamento. Prova di velocità di combustione Sostanze e miscele diverse da polveri metalliche (a) la zona umidificata non arresta la propagazione della fiamma per almeno 4 minuti e Categoria 1 (b) (b) durata della combustione < 45 secondi o velocità di combustione > 2,2 mm/s Polveri metalliche durata della combustione ≤ 5 minuti Prova di velocità di combustione Sostanze e miscele diverse da polveri metalliche (a) la zona umidificata arresta la propagazione della fiamma per almeno 4 minuti e Categoria 2 (b) durata della combustione < 45 secondi o velocità di combustione > 2,2 mm/s Polveri metalliche durata della combustione > 5 minuti and ≤ 10 minuti 58 Documento per uso interno – Luigi Manna Politecnico di Torino Guida alla classificazione e alla comunicazione del pericolo dei prodotto chimici Classe Definizioni e classificazione per Tipi Sostanze o miscele liquide o solide termicamente instabili, che possono subire Sostanze e miscele una decomposizione fortemente esotermica, anche in assenza di ossigeno (aria). autoreattive Questa definizione esclude le sostanze e miscele classificate come esplosivi, perossidi organici o comburenti. Tipo A Imballata, può detonare o deflagrare rapidamente. Imballata, non detona né deflagra rapidamente, ma può esplodere sotto Tipo B l’effetto del calore nell'imballaggio. Imballata, non detona né deflagra rapidamente né può esplodere sotto Tipo C l’effetto del calore Durante le prove di laboratorio: i) detona parzialmente, non deflagra rapidamente e non reagisce violentemente al riscaldamento sotto confinamento, o Tipo D ii) non detona, deflagra lentamente e non reagisce violentemente al riscaldamento sotto confinamento, o iii) non detona né deflagra e reagisce moderatamente al riscaldamento sotto confinamento. Durante le prove di laboratorio, non detona né deflagra e reagisce Tipo E debolmente o non reagisce al riscaldamento sotto confinamento. Durante le prove di laboratorio, non detona in stato di cavitazione, non Tipo F deflagra e reagisce debolmente o non reagisce al riscaldamento sotto confinamento e la cui potenza esplosiva è debole o nulla. Durante le prove di laboratorio, non detona in stato di cavitazione, non deflagra e non reagisce al riscaldamento sotto confinamento e la cui potenza esplosiva è nulla, a condizione che sia termicamente stabile Tipo G (TDAA compresa tra 60 °C e 75 °C per un collo di 50 kg) e a condizione che, per le miscele liquide, sia utilizzato per la desensibilizzazione un diluente con punto di ebollizione inferiore a 150 °C. 59 Documento per uso interno – Luigi Manna Politecnico di Torino Guida alla classificazione e alla comunicazione del pericolo dei prodotto chimici Classe Definizioni e classificazione per Categorie Liquidi piroforici Sostanza o miscela liquida che, anche in piccole quantità, può infiammarsi. Il liquido si accende entro 5 min quando versato su un supporto inerte e esposto all'aria o, quando è deposto su una carta da filtro Categoria 1 al contatto con l'aria , ne causa l'accensione o la combustione senza fiamma in meno di 5 min. Solidi piroforici Sostanza o miscela solida che, anche in piccole quantità, può accendersi in meno di cinque minuti quando entra in contatto con l’aria. Categoria 1 Il solido si accende entro 5 minuti quando entra in contatto con aria. Sostanza o miscela liquida o solida diversa da un liquido o solido piroforico che, per reazione con l’aria e senza apporto di energia, può autoriscaldarsi. Una tale sostanza o miscela differisce da un liquido o solido piroforico per il fatto che si Sostanze e miscele accende solo se in grande quantità (chilogrammi) e dopo un lungo lasso di tempo autoriscaldanti (ore o giorni). La prova per la classificazione è eseguita conformemente al metodo di prova N.4, parte III, sottosezione 33.3.1.6, delle Raccomandazioni delle Nazioni Unite sul trasporto di merci pericolose, Manuale delle prove e dei criteri. Categoria 1 Si ottiene un risultato positivo in una prova effettuata su un campione cubico di 25 mm a 140°C. (a) Si ottiene un risultato positivo in una prova effettuata su un campione cubico di 100 mm a 140°C e un risultato negativo in una prova effettuata su un campione cubico di 25 mm a 140 °C e la sostanza o miscela deve essere imballata in colli di volume superiore a 3 m3; o (b) Si ottiene un risultato positivo in una prova effettuata su un campione cubico di 100 mm a 140°C e un risultato negativo in una Categoria 2 prova effettuata su un campione cubico di 25 mm a 140 °C , si ottiene un risultato positivo in una prova effettuata su un campione cubico di 100 mm a 120°C e la sostanza o miscela deve essere imballata in colli di volume superiore a 450 litri; o (c) Si ottiene un risultato positivo in una prova effettuata su un campione cubico di 100 mm a 140°C e un risultato negativo in una prova effettuata su un campione cubico di 25 mm a 140 °C , si ottiene un risultato positivo in una prova effettuata su un campione cubico di 100 mm a 100°C . 60 Documento per uso interno – Luigi Manna Politecnico di Torino Guida alla classificazione e alla comunicazione del pericolo dei prodotto chimici infiammabili, Liquidi comburenti Classe Definizioni e classificazione per Categorie Sostanze e miscele Sostanze o miscele solide o liquide che, per interazione con l’acqua, possono che, in contatto con diventare spontaneamente infiammabili o sviluppare gas infiammabili in quantità l'acqua, emettono gas pericolose. infiammabili Ogni sostanza o miscela che reagisce energicamente con l’acqua a temperatura ambiente sviluppando un gas che in generale tende ad accendersi spontaneamente o che reagisce facilmente con Categoria 1 l’acqua a temperatura ambiente sviluppando un gas infiammabile in quantità pari o superiore a 10 litri al minuto per chilogrammo di sostanza. Ogni sostanza o miscela che reagisce facilmente con l’acqua a temperatura ambiente sviluppando un gas infiammabile in quantità Categoria 2 pari o superiore a 20 litri all'ora per chilogrammo di sostanza, e che non corrisponde ai criteri di classificazione nella categoria 1. Ogni sostanza o miscela che reagisce lentamente con l’acqua a temperatura ambiente sviluppando un gas infiammabile in quantità Categoria 3 pari o superiore a 1 litro all'ora per chilogrammo di sostanza, e che non corrisponde ai criteri di classificazione nelle categorie 1 e 2. Sostanza o miscela liquida che, pur non essendo di per sé necessariamente Liquidi comburenti combustibile, può - generalmente cedendo ossigeno - causare o favorire la combustione di altre materie. Ogni sostanza o miscela che, in una prova in miscela 1:1 (in massa) Categoria 1 con la cellulosa, si accende spontaneamente o ha un tempo medio di aumento di pressione inferiore a quello di un miscela 1:1 (in massa) di acido perclorico al 50 % e cellulosa. Ogni sostanza o miscela che, in una prova in miscela 1:1 (in massa) con la cellulosa, ha un tempo medio di aumento di pressione Categoria 2 inferiore o uguale a quello di una miscela 1:1 (in massa) di clorato di sodio in soluzione acquosa al 40 % e cellulosa e non corrisponde ai criteri di classificazione nella categoria 1. Ogni sostanza o miscela che, in una prova in miscela 1:1 (in massa) con la cellulosa, ha un tempo medio d’aumento di pressione Categoria 3 inferiore o uguale a quello di una miscela 1:1 (in massa) di acido nitrico in soluzione acquosa al 65 % e cellulosa e non corrisponde ai criteri di classificazione nelle categorie 1 e 2. 61 Documento per uso interno – Luigi Manna Politecnico di Torino Guida alla classificazione e alla comunicazione del pericolo dei prodotto chimici Classe Definizioni e classificazione per Categorie e Tipi Sostanza o miscela solida che, pur non essendo di per sé necessariamente Solidi comburenti combustibile, può - generalmente cedendo ossigeno - causare o favorire la combustione di altre materie. Ogni sostanza o miscela che, in una prova in miscela 4:1 o 1:1 (in massa) con la cellulosa, ha una durata media di combustione Categoria 1 inferiore a quella di una miscela 3:2 (in massa) di bromato di potassio e cellulosa. Ogni sostanza o miscela che, in una prova in miscela 4:1 o 1:1 (in massa) con la cellulosa, ha una durata media di combustione Categoria 2 uguale o inferiore a quella di una miscela 2:3 (in massa) di bromato di potassio e cellulosa, e non corrisponde ai criteri di classificazione nella categoria 1. Ogni sostanza o miscela che, in una prova in miscela 4:1 o 1:1 (in massa) con la cellulosa, ha una durata media di combustione Categoria 3 uguale o inferiore a quella di una miscela 3:7 (in massa) di bromato di potassio e cellulosa, e non corrisponde ai criteri di classificazione nelle categorie 1 e 2. I perossidi organici sono sostanze organiche liquide o solide che contengono la struttura bivalente -O-O-. Sotto questa denominazione sono comprese anche le Perossidi organici miscele (formulazioni) di perossidi organici contenenti almeno un perossido organico. Tipo A Imballato, può detonare o deflagrare rapidamente. Imballato, non detona né deflagra rapidamente, ma può esplodere Tipo B sotto l’effetto del calore nell’imballaggio. Imballato, non detona né deflagra rapidamente né può esplodere Tipo C sotto l’effetto del calore. Durante le prove di laboratorio: i) detona parzialmente, non deflagra rapidamente e non reagisce violentemente al riscaldamento sotto confinamento, o Tipo D ii) non detona, deflagra lentamente e non reagisce violentemente al riscaldamento sotto confinamento, o iii) non detona né deflagra e reagisce moderatamente al riscaldamento sotto confinamento. Durante le prove di laboratorio, non detona né deflagra e reagisce